新穎磷系多官能酚類與其衍生物及其製造方法NEW MULTIFUNCTIONAL PHOSPHORUS-CONTAINING PHENOLS AND THEIR DERIVATIVES AND PREPARATION METHOD THEREOF

專利類型

發明

專利國別 (專利申請國家)

中華民國

專利申請案號

100142955

專利證號

I 439466

專利獲證名稱

新穎磷系多官能酚類與其衍生物及其製造方法NEW MULTIFUNCTIONAL PHOSPHORUS-CONTAINING PHENOLS AND THEIR DERIVATIVES AND PREPARATION METHOD THEREOF

專利所屬機關 (申請機關)

國立中興大學

獲證日期

2014/06/01

技術說明

早期耐燃印刷電路板的環氧樹脂廣泛的使用鹵素及三氧化二銻做為主要環氧樹脂耐燃劑，其中以四溴化丙二酚為主要的鹵素耐燃添加劑。然而，含鹵素耐燃劑的環氧樹脂固化物卻有很大的缺點，除了燃燒時會產生腐蝕性氣體之外，其在不當溫度燃燒下，會產生戴奧辛(dioxin)和苯并呋喃(benzofuran)等有害致癌氣體。 林等人於2008年揭露一系列磷系衍生物[1]，是以9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物(9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene 10-oxide，以下稱DOPO)與4,4'-二羥基二苯基甲酮(4,4'-dihydroxy benzophenone，以下稱DHBP)及苯酚/苯胺於酸觸媒下反應形成磷系硬化劑，其固化物具有耐燃特性，且由該研究中發現多官基化硬化劑能明顯的提升難燃性質。雖然該磷系硬化劑具有優異的特性，但因反應物中屬工業原料之DHBP價格仍偏昂貴，使其於工業上的應用性仍有限制。 2010年林等人提出利用DOPO與4-hydroxyacetophenone反應先形成三級醇，並在酸的催化下形成碳陽離子後與苯酚反應，得到磷系雙酚，以所合成出的磷系雙酚可得到具有優異難燃特性之磷系環氧樹脂。 本發明係關於一種新穎磷系酚醛(或雙酚A酚醛)樹脂及其製造方法，該方法包含以9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物(DOPO)與具有醛基或酮基的單體及酚醛(或雙酚A酚醛)樹脂在酸性觸媒催化下反應而得該磷系酚醛(或雙酚A酚醛)樹脂。此磷系樹脂可作為環氧樹脂固化劑，而該環氧樹脂固化物具有高玻璃轉移溫度，並可維持優異的熱穩定性與阻燃特性。 The present invention relates to phosphinated phenol (or bisphenol A) novolacs. The method comprises reacting 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene 10-oxide (DOPO) with aldehyde/keton-functionalized compounds and phenol (or bisphenol A) novolacs in the presence of acid as a catalyst to obtain the phosphinated phenol (or bisphenol A) novolacs. The phosphinated phenol (or bisphenol A) novoalcs can be used as hardeners for epoxy resins. The resulting epoxy thermosets exhibit high Tg, good thermal stability, and flame retardancy.

備註

本部(收文號1090073280)同意該院109年12月8日興產字第1094300651號函申請終止維護專利(中興)

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